САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

и образование ацетилий- и ацетат-ионов:

Евстратова приводит убедительные доводы в пользу второго ва­рианта.

Отсюда следует, что уксусный ангидрид не является донором свободного или сольватированного протона, т. е. протогенным рас­творителем в подлинном смысле этого слова. Он диссоциирует с образованием носителя протона — ацетилий-иона и ацетат-иона.

Методом э. д. с. в цепи с переносом, состоящей из хингидрон- ного и хлорсеребряного электродов, в которой был устранен фазо­вый потенциал, а диффузионный сведен к минимуму, была опре­делена константа автопротолиза (СНзСО)гО, которая оказалась равной 1,4-Ю^-10. Таким же методом, но с применением метода последовательных приближений, который позволяет определить истинное значение стандартной э. д.с. цепи, а следовательно, найтв активность ионов лиония, Евстратова получила для константы ав­топротолиза УА значение 5,0-Ю^-13. Значение, найденное Яндером, составляет 3-10~¹⁵ [173].

4.2.3. Титрование в среде уксусного ангидрида

В уксусном ангидриде можно титровать электролиты, проявляю­щие в его среде кислотно-основные свойства. Успешное титрование электролитов в среде УА осуществимо при условии, что константа титрования Ят=(Кнап,пАКнап,1)^10-⁵, а дифференцированное титрование смесей кислот или оснований возможно при соотноше­нии констант диссоциации, равном Ю^-4.

В качестве титрантов, применяемых для титрования оснований в уксусном ангидриде, Евстратова считает наиболее целесообраз­ным применять уксуснокислый раствор НСЮ4, а для определения кислот — ацетат калия. Это, вероятно, не всегда справедливо, по­скольку определенную роль играют еще и природа титруемых ве­ществ, и конкретные условия.

Поскольку протяженность абсолютных шкал кислотности УА и УК относительно мала (примерно в два раза меньше, чем, напри­мер, у ацетонитрила), для ее увеличения с целью улучшения ус­ловий титрования рекомендуется добавлять в уксусный ангидрид или в смесь его с уксусной кислотой другие неводные растворите­ли (например, хлороформ). Это способствует резкому увеличению скачков титрования и улучшению условий дифференцированного •титрования [197].

Использование уксусного ангидрида или его смесей с другими растворителями дало возможность количественно оттитровать {116, 198] многие соединения, которые не проявляют основные двойства в воде, уксусной кислоте или в ацетонитриле. Основным Недостатком этого растворителя является его способность вступать в побочные реакции, сопровождающиеся образованием нежела­тельных продуктов.