САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Константы диссоциации были также определены на основании данных об э. д. с. цепей с переносом и по кривым потенциометри- ческого титрования. Значения рК, полученные потенциометриче- ским методом, согласуются с кондуктометрическими измерениями. Исследования Шкодина показали, что безводная уксусная кислота увеличивает силу всех оснований по сравнению с таковой в воде.

В работе [143] на основании константы диссоциации пиридина по данным Холла о кислотности оснований (р-Кл) рассчитаны кон­станты диссоциации 50 оснований в уксусной кислоте.

Константы диссоциации азотной, фосфорной и трифторуксус- ной кислот в СНзСООН были определены [144] методом кондукто- метрического титрования и методом экстраполяции Крауса и Брея. Однако следует иметь в виду, что экстраполяция в условиях чрез­вычайно низких значений проводимости ненадежна [3, 130].

4.1.9. Методы титрования в среде уксусной кислоты

Одним из "широко применяемых методов титрования соединений в безводной уксусной кислоте является метод непосредственного прямого или обратного титрования оснований стандартными рас­творами кислот или соответственно титрование кислот растворами оснований.

Другой метод основан на предварительном осаждении ионов металлов в виде гидроксидов, карбонатов, солей слабых органи­ческих кислот и т. д., на последующем растворении полученных осадков в безводной уксусной кислоте и титровании образующихся при этом ацетатов уксуснокислыми растворами сильных кислот.

Третий метод основан на превращении солей, непосредственно не титруемых в уксуснокислой среде, в ацетаты путем обработки их ацетатом ртути(II) и последующем титровании их обычным способом [145]. Вариацией этого метода является применение вме-сто уксусной кислоты смешанных растворителей: безводная уксус­ная кислота — хлороформ, уксусная кислота — уксусный ангидрид и т. д. [5, 30].

Известен также метод титрования соединений, непосредствен­но не проявляющих кислотно-основных свойств. Он заключается в обработке таких соединений при соответствующих условиях дру­гими и последующем кислотно-основном титровании выделяющих­ся продуктов реакции, которые четко проявляют кислотно-основ­ные свойства. Например, при обработке анилинхлоргидратами эпоксисоединений, содержащих эпоксигруппы, образуется свобод­ный анилин:

летко титруемый в среде СНзСООН стандартным раствором хлор­ной кислоты.

Как показали исследования, безводная уксусная кислота ока­залась во многих отношениях весьма подходящей средой для тит­рования широкого круга неорганических и органи­ческих соединений. Так, Холл, Конант и Вернер, используя ледяную уксус­ную кислоту, оттитровали потенциомётрическим ме­тодом большое число ор­ганических оснований [113, 114, 146—148] (рис. 5).