САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Приведенное выше уравнение автопротолиза схематично. На самом деле в реакции самодиссоциации принимают участие ассо- циаты молекул уксусной кислоты. При этом образуются более сложные сольватированные ионы лиония [Н⁺_п+1 (СН₃СОО)п~]⁺ и ионы лиата [Н+_и-1 (СНзСОО)„~]~, что указывает на способность уксусной кислоты выступать в роли донора протона и акцептора собственного аниона.

Поскольку в уксусной кислоте наряду с сольватированными ионами лиония СН₃СООН₂⁺, определяемыми стандартными мето­дами измерения кислотности, существуют также и ионы лиония, связанные в ионные пары, их необходимо учитывать при оценке силы кислот в растворителях с малыми значениями диэлектриче­ской проницаемости.

4.1.8. Константы диссоциации электролитов в уксусной кислоте

Исследованию кислотно-основного взаимодействия и титрованию в уксусной кислоте посвящены многие работы Кольтгофа и Бру- кенштейна, Шкодина и Измайлова, Шварценбаха и Стенли и др. ученых.

Кольтгоф и Брукенштейн [123], используя спектрофотометриче- ский и потенциометрический методы исследования, определили константы диссоциации многих кислот в уксусной кислоте. Среди работ отечественных ученых по определению констант диссоциа­ции электролитов в СНзСООН следует особо отметить труды Шко­дина с сотрудниками [135]. В этой работе обобщен материал по исследованию электропроводности электролитов в кислых раство­рителях; рассмотрено влияние их на силу кислот, оснований и со­лей; изложена теория влияния кислых растворителей на диссоциа­цию электролитов; дан прогноз применения кислых растворителей в аналитической химии.

В [205] автор, рассматривая современное состояние учения об электропроводности и некоторые итоги исследований неводных растворов, обращает внимание на ряд особенностей, представляю­щих интерес для специалистов, работающих в области химии не­водных растворов.

Шкодин [137, 138], используя ячейки без переноса, определил константы диссоциации исследованных Кольтгофом кислот; значе­ния Шкодина оказались на два порядка выше: рЯна = 5,45; рКнв_г = 4,10; рКнсю₄ = 2,85; р/Сн _а5о₄ = 4,5.

Измерена также [139—142] электропроводность большого чис­ла соединений, проявляющих основные свойства в среде уксусной кислоты. На основе этих данных определены константы диссоциа­ции и удельные электропроводности, которые рассчитаны с по­мощью экстраполяционных методов Крауса и Брея, Фуосса и Крауса. Значения Хо находили также по уравнению Онзагера, а для пиридина, кроме того, — по уравнению Робинсона и Стокса. Все методы дали хорошо согласующиеся между собой результаты^