САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

4.1.2. Реакции обмена

С аналитических позиций большой интерес представляют реакции обмена, сопровождающиеся осаждением в УК малорастворимых соединений. Многие вещества, которые не растворяются в воде, хорошо растворяются в уксусной кислоте и, наоборот, многие хо­рошо растворимые в воде соединения не растворяются в уксусной кислоте. Благодаря этому в уксусной кислоте можно осуществить реакции осаждения — растворения, не протекающие в воде:

В уксусной кислоте электролиты находятся преимущественно в форме ионных пар, ионных тройников или более сложных ион­ных агрегатов (например, К⁺-СН₃СОО~; Ва²⁺-2СН₃СОО~, А1³+-ЗСНзСОО~ и др.), а свободные ионы существуют в незначи­тельных концентрациях. Быстрое протекание многих реакций об­мена в уксусной кислоте свидетельствует о том, что, несмотря на низкое значение ее диэлектрической проницаемости, растворенные в уксусной кислоте ассоциаты способны диссоциировать и, вступая в контакт с другими ионами (сульфидами, сульфатами, галогени- дами, тиоцианатами, даже с нитратами и др.), образовывать с ними мало растворимые или слабо диссоциированные соединения.

К таким реакциям обмена (типа кислотно-основного взаимо­действия) в известном смысле можно отнести и реакции, проте­кающие при титровании ацетатов металлов (оснований) стандарт­ными уксуснокислыми растворами кислот (НСЮ₄, НС1 и др.). Например, в процессе титрования ацетата натрия (основания) в уксусной кислоте уксуснокислым раствором НС1 происходит ней­трализация основания кислотой и осаждение хлорида натрия, как известно, хорошо растворимого в воде.

Реакции обмена в уксусной кислоте до настоящего времени далеко не полностью исследованы.

4.1.3. Сольватация и реакции образования межмолекулярных соединений

Процессы сольватации в уксуснокислых растворах выражаются в присоединении молекул СНзСООН к катионам, анионам и молеку­лам растворенного вещества. Сольватация в уксусной кислоте про­исходит преимущественно за счет образования водородных связей. При этом образуются сольваты и молекулярные соединения са многими неорганическими и органическими соединениями. Усано- вич [116], исследуя бинарные системы, выделил ряд продуктов присоединения, например 5пС1₄-2СН₃СООН, проявляющих силь­нокислотные свойства. Формулу указанного продукта можно пред­ставить в виде Н₂8пС14(СН₃СОО)2.

Интересно отметить, что поведение многих ацетатов металлов- в безводной уксусной кислоте напоминает поведение соответствую­щих гидроксидов в водных растворах. Так, ацетат натрия являет­ся самым сильным основанием, способным существовать в уксус­ной кислоте. Ацетат цинка, осаждаемый из уксуснокислого раство­ра хлорида цинка при добавлении небольшого количества ацетата натрия, ведет себя как амфотерное соединение, подобно гидрокси- ду цинка в воде, реагируя с кислотами как основание, а с основа­ниями—как кислота: