Ниже приведены примеры детально исследованных смешанных растворителей: диоксан — вода [108], этанол — вода [109], изо- пропанол — вода [ПО], этиленгликоль — вода [106], изопропа- нол—метилэтилкетон [96], метанол—пропиленгликоль [106]. диметилсульфоксид — вода [106, 111], этиленгликоль — ацетон [112], изопропанол — ацетон [112]. Большое число смесей растворителей, пригодных для титрования кислот или оснований, обсуждено в книге Денеша [5].
РАЗДЕЛ II
ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Глава 4
РЕАКЦИИ В КИСЛОТНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
4.1. РЕАКЦИИ В БЕЗВОДНОЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТЕ
4.1.1. Общая характеристика уксусной кислоты как растворителя
Уксусная кислота является одним из наиболее важных протоген- ных растворителей, применяемых в аналитической химии неводных растворов. Впервые (1927 г.) безводная (ледяная) уксусная кислота (УК) была применена в качестве растворителя в химико- аналитических целях Холом, Конантом и Вернером [113, 114] для титрования слабых оснований. С тех пор безводная уксусная кислота и ее смеси с другими растворителями (уксусным ангидридом, бензолом, хлорбензолом, хлороформом, дихлорэтаном, нитромета- ном) широко применяются в аналитической химии неводных растворов [4, 5, 26, 33, 115].
Спектральные исследования строения кристаллов УК показали, что ее молекулы представляют собой цепочечные полимерные ас- социаты (СНзСООН)„, образованные за счет водородных связей
На основании спектров уксусной кислоты в растворах спиртов, эфиров, ацетонитрила, нитрометана и других растворителей найдено, что имеют место следующие равновесия:
При плавлении уксусной кислоты большая часть цепочечных ассоциатов превращается в кольцевые димеры. Пары УК полностью состоят из кольцевых димеров [3]. Смешивание с инертными растворителями смещает указанное равновесие в сторону образования цепочечной структуры.
Безводная уксусная кислота как растворитель имеет следующие особенности: является протогенным растворителем; по сравнению с другими растворителями имеет низкую диэлектрическую проницаемость (е=6,3) и сравнительно низкую вязкость <31,04 • 10_3 Па-с при 30 °С); проявляет четко выраженный нивелирующий эффект в отношении более или менее сильных в воде оснований; в ее среде проявляют себя как протонные кислоты меньше соединений, чем в воде (в отношении сильных в воде минеральных кислот УК ведет себя как дифференцирующий растворитель) ; в среде УК протекает много реакций сольволиза неорганических и органических соединений (например, сольволизу подвергаются гидроксиды, карбонаты, оксикарбонаты, гидрокарбонаты, метоксиды и другие соединения).
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|