В статье Смоловой [90] дана теоретическая интерпретация константы автопротолиза, показано ее значение в исследовании протолитических процессов в системе растворитель — электролит и приведена сводная таблица значений р^ спиртов. Данные получены методами измерения э. д. с. цепей без переноса, кондуктомет- рическим методом, а также методом сравнительного расчета. Значения рТС*, полученные разными методами, довольно хорошо сов- падают.
В литературе встречается много работ, посвященных влиянию сорастворителей на константу автопротолиза других растворителей [72, 104].
Опыт показывает, что добавление сорастворителей, р/Ся которых незначительно отличается от ^Кб разбавляемого растворителя, практически не изменяет константу автопротолиза среды. При большой разнице в значениях р/Ся смешиваемых растворителей константа автопротолиза изменяется.
В каждом отдельном случае константа автопротолиза смеси растворителей выражается уравнением, в состав которого входят соответствующие концентрации или активности ионов, определяемые из четырех взаимосвязанных уравнений протолиза данных растворителей НМ и Н5 [64, 105, 106]:
(3.8)
(3.9)
(3.10)
(3.11)
Таким образом, в смеси растворителей НМ+Н5 имеется два типа ионов лиония Н2М+ и Н28+, а также два вида ионов лиата М~ и Например, в безводной уксусной кислоте, смешанной с водой, теоретически могут находиться СН3СООНг+ и Н30, а также СНзСОО- и ОН-, в жидком аммиаке ЫН4+ и ЫН2~, а при добавлении к нему воды — Н30+ и ОН-. При этом кислотные свойства ионов лиония уменьшаются в следующем порядке: СНзСООН2+>НзО+>Ш4+, а ионов лиата: МН2->ОН-> >СН3СОО-. В общем случае для смеси двух растворителей возможны пять различных ситуаций.
1. Кислотно-основные свойства одного из растворителей превалируют над таковыми сорастворителя. Это наблюдается при смешивании диполярных апротонных растворителей с протолитическими (например, метилэтилкетон + вода). В этом случае константа автопротолиза определяется ионным произведением прото- литического растворителя:
(3.12)
2. Кислотно-основные свойства двух растворителей одинаковы. Это наблюдается при смешивании растворителей одного и того же класса химических соединений (например, этанола с пропано- лом). Константа автопротолиза смеси определеятся следующим уравнением:
(3.13)
3. Смешаны основный растворитель с более кислым (например, метанол с этилендиамином). В этом случае
(3.14)
4. Кислотные свойства двух растворителей близки, а. основные свойства заметно различаются, как это наблюдается при смешивании, например, трет-бутанола с ацетоном. Тогда
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|