САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Существование ионных пар наряду с существованием нейтраль­ных молекул доказано кондуктометрическими, спектральными, рентгенографическими, ЯМР, тензиметрическими и другими мето­дами [64].

3.6. ДОНОРНОЕ ЧИСЛО

При растворении вещества в том или ином растворителе выделяет­ся или поглощается энергия. Калориметрические измерения взаи­модействия в дихлорэтане ряда кислород- и некоторых азотсодер­жащих растворителей с пентахлоридом сурьмы дают представления о силе этого типа взаимодействия. Для количественной харак­теристики донорно-акцепторных растворителей, к которым отно­сятся диполярные апротонные растворители, Гутманн [40] исполь­зует так называемое донорное число — безразмерную величину, численно равную энтальпии АН, взятой с обратным знаком, хими­ческой реакции взаимодействия в дихлорэтане кислород- и азот­содержащих растворителей с БЬСЬ в качестве стандартного акцеп­тора. Донорные числа некоторых исследованных донорных рас­творителей приведены в табл. 2.

Донорные числа БЫ можно определить экспериментально. Они позволяют предсказать донорно-акцепторное взаимодействие, уве­личение или уменьшение растворимости электролитов, образование несольватированных комплексных анионов, найти зависимость между донорным числом и сольватацией и т. д. Таким образом, они в какой-то степени отражают характер донорно-акцепторного взаимодействия электролита с растворителем. Но, разумеется, БЫ играют второстепенную роль по сравнению с другими параметрами неводных растворителей.

3.7. КОНСТАНТА АВТОПРОТОЛ ИЗА РАСТВОРИТЕЛЯ

Многие растворители, применяемые в аналитической химии не­водных растворов, подвергаются подобно воде автопротолизу, например:

Одни из молекул растворителя реагируют как кислоты, другие как основания. В общем виде

Катионы, образующиеся в процессе самодиссоциации раствори­телей, ведут себя по отношению к сильным основаниям как кис­лоты, анионы по отношению к сильным кислотам — как основания. Равновесие, устанавливающееся в процессе самодиссоциации рас-творителя, характеризуется константой автопротолиза Ks-

(3.6)

или

(3.7)

Кислотно-основное равновесие автопротолиза зависит от при­роды растворителя и его склонности к образованию водородных связей, от донорно-акцепторного характера, сольватирующей спо­собности и т. д.

Показатель константы автопротолиза, рК=—lg Ks, служит мерой протяженности шкалы кислотности данного растворителя (для воды — 14, для этанола — 18,75, для диметилформамида — 27,0, для ацетонитрила — 33,3 и т. д.), представляющей собой пре­дельный диапазон значений рН данного растворителя) от рН = 0 (^ан,м⁺—1) Д° РН, численно достигающего значения p/Cs (ям^- — 1)*