САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Исследования диэлектрических свойств растворителей, применяе­мых в аналитической химии, позволяют выяснить многие вопросы, связанные с процессом растворения анализируемого вещества, по­ведением вещества в среде данного растворителя и его взаимо­действием с реагентами в растворах.

В растворителях, характеризующихся малыми значениями ди­электрической проницаемости е, растворенное вещество обычно слабо диссоциирует или не диссоциирует совсем. Однако следует иметь в виду, что нередко встречаются отклонения от указанного правила. Так, хлорная кислота, являющаяся сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты (е = 6,6), почти не диссоцииру­ет в безводной серной кислоте (е=100,5).

Значения е наиболее важных растворителей приведены в табл. 1.

3.5. ИОННАЯ АССОЦИАЦИЯ

В неводных растворах электролитов также наблюда­ется определенная координа­ция сольватных оболочек. На­пример, ионы лития в среде метанола образуют тетраэдри- ческие сольваты, ионы маг­ния — октаэдрические и т. д.

Спектроскопические исследования указывают на отсутствие в вод- ных растворах сильных электролитов нейтральных недиссоцииро- ванных молекул, в то время как в растворах слабых электролитов

они имеются. В то же время исследование растворов сильных элек­тролитов показало, что по мере разбавления их электропровод­ность растет, что указывает на усиление диссоциации, казалось бы, полностью диссоциированного электролита.

Это хорошо объясняется наличием взаимодействия ионов силь­ного электролита друг с другом, сопровождающимся образованием ионных пар.

В 1913 г., исследуя зависимость электропроводности от кон­центрации, Саханов впервые выдвинул идею, объясняющую ано­мальную электропроводность растворов, образуемых растворителя­ми с малой е/Согласно его теории растворенное вещество не толь­ко диссоциирует на простые ионы, но и ассоциирует в агрегаты, диссоциирующие затем на комплексные ионы [58, 59].

В 1922—1925 гг. Семенченко изложил основы теории образова­ния ионных пар. Он впервые высказал гипотезу об образовании ионных ассоциатов, согласно которой в концентрированных рас­творах не наблюдается полная диссоциация; образующиеся ионы взаимодействуют между собой, давая частицы, состоящие из ионов, несущих противоположные заряды [60].

В 1926 г. теорию ассоциации развил Бьеррум, согласно которо- му все ионы противоположного знака, находящиеся на определен­ном расстоянии друг от друга, образуют ассоциаты — ионные па­ры, сохраняющие свою индивидуальность [18, 61].