САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Природа сил сольватации. Общепринятого мнения о природе сил сольватации не существует. Авторы связывают понятие соль­ватации как с химическими процессами, так и с электрическим взаимодействием ионов с окружающими частицами [3, 54, 55]. Принято считать, что в разбавленных растворах превалируют электростатические силы, а в концентрированных — химические взаимодействия.

Заслуживают внимания работы по термодинамике сольватации Ивановой, обобщенные ею в [56] и начатые в пятидесятых годах под руководством Н. А. Измайлова, с именем которого связан плодотворный период развития в Харьковском университете физи- ко-химии неводных растворов.

На основании экспериментальных данных Иванова пришла к заключению, что для объяснения сольватационных процессов в целом недостаточно одних только электростатических представ­лений или одних донорно-акцепторных взаимодействий, а необхо­дим учет обоих названных аспектов.

Более подробные сведения о сольватации, рассматриваемой с разных позиций, и соответствующие библиографические ссылки можно найти в книгах Мищенко и Полторацкого [48], Крестова [49], Робинсона и Стокса [48], Самойлова :[53], Дж. Гордона [55]. Однако несмотря на значительное число работ, посвященных этой проблеме, природу сольватации нельзя считать полностью установленной.

Структура сольватов. Дорош и Скрышевский [57] показали, что структура гидратного комплекса двухзарядных катионов с за­полненной электронной оболочкой в концентрированном водном растворе представляет собой правильный октаэдр (рис. 4), в кото­ром сольватируемые катионы гидратированы шестью молекулами Н₂0. Комплексы типа [Ю:(Н₂0)₆]С1₂ можно рассматривать как ионные ассоциаты [ЩН₂0) ₆] ²⁺2С1-литическими растворителями. Катионы лучше сольватируются ди- полярными апротонными растворителями. ДАР, благодаря специ­фике их молекул, «прячут» катионы металлов в центре сольватной оболочки.

Анионы, как правило, сильнее сольватируются протолитически­ми растворителями. Лишь в некоторых случаях взаимодействие ДАР с сильно поляризуемыми анионами сильнее, чем взаимодей­ствие протолитических растворителей.

Способность растворителя оказывать сольватирующее дейст­вие— одно из важнейших его свойств. Оно играет огромную роль в аналитической химии неводных растворов, поскольку от него за­висит способность к образованию ионов. Чем больше сольватирую- щая способность растворителя, тем больше ионообразование.

3.4. ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОНИЦАЕМОСТЬ РАСТВОРИТЕЛЯ