САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Глава 3

ВАЖНЕЙШИЕ СВОЙСТВА НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ

3.1. ХАРАКТЕРИСТИКА КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ

Важнейшими свойствами, в соответствии с которыми производится оценка степени соответствия неводного растворителя для тех иди иных химико-аналитических целей, являются: 1) кислотно-основ­ные свойства, а именно сродство к протону, обусловливающее вы­бор растворителя для кислотно-основного титрования индивиду­ального вещества и смесей веществ [13]; 2) сольватирующая спо­собность, обусловливающая взаимодействие ионов с растворите­лем [48, 49] ; 3) диэлектрическая проницаемость [50] ; 4) донор- ное число, характеризующее донорно-акцепторное взаимодействие- растворенного вещества с растворителем [40, 41] (физический смысл этой эмпирической характеристики крайне условен); 5) константа автопротолиза (ионное произведение) растворителя,, характеризующая нивелирующе-дифференцирующие свойства рас­творителя.

Теоретические и экспериментальные работы, посвященные исследованию указанных свойств растворителей, обобщены в ру­ководствах и монографиях [5, 13, 23, 24, 51].

Кислотно-основные свойства неводного растворителя характе­ризуются следующими константами.

1. Константа собственной (или истинной) кислотности, прису­щей данному растворителю (intrinsic constant of acidity), Ка.нм, характеризует состояние установившегося кислотно-основного рав­новесия в среде с условно бесконечно большой диэлектрической проницаемостью, в вакууме или в водном бесконечно разбавлен­ном растворе (так называемые стандартные условия):

(3.1)

2. Константа собственной основности ионов лиата растворите­ля Кь,м— обратная константе собственной кислотности раство­рителя, отражающая энергию сродства ионов лиата данного рас­творителя к npOTOHV-

(3.2)

3. Константа собственной кислотности ионов лиония раствори­теля Ка,н_гм⁺:

(3.3)

4. Константа собственной основности растворителя Кь,нм, об­ратная константе кислотности ионов лиония растворителя:

(3-4)

Константы Ка,НМ, Kb,НМ, Ka,H_z м⁺, Кь,м- представляют собой термодинамические константы кислотности (или основности), соот­ветствующие такой среде, в которой практически отсутствуют межионные взаимодействия.

В отличие от констант диссоциации кислот и оснований, обыч­но снабжаемых индексами «А» и «В» соответственно, константы с индексами «а» и «Ь» характеризуют сам растворитель в стан­дартных условиях.

5. Константа автопротолиза, являющаяся важнейшей кислотно- основной характеристикой растворителя, Ks: