САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

По мере усиления протогенного характера растворителей все меньшее число кислот проявляют кислотные свойства в их среде, т. е. происходит дифференцирование их силы.

Вместе с тем в тех же растворителях происходит нивелирова­ние силы оснований. Например, в жидком НИ даже углеводороды проявляют основные свойства [37, 38].

Жидкий аммиак, являющийся более сильным основанием, чем . вода, -проявляет себя дифференцирующим растворителем по отно­шению к сильным основаниям, являясь одновременно нивелирую­щим растворителем в отношении кислот. Так, неодинаковые по силе в воде кислоты НСЮ4, НгБСЬ, СНзСООН, НСИ и др. урав­ниваются по своей силе в аммиаке. В среде аммиака кислоты ко­личественно образуют аммонийные ионы — носители кислотных свойств в среде аммиака:

Вследствие того что 8мн₃ меньше вн_ао примерно в 5 раз, меж­ионное взаимодействие в аммиаке проявляется значительно силь­нее, чем в воде. В результате образуются ионные пары, чем и объясняется дифференцирующий эффект ЫНз в отношении силь­ных в воде оснований.

В жидком аммиаке проявляют свойства кислот не только об­щеизвестные сильные, слабые и очень слабые в воде кислоты, но и ароматические амины, алифатические нитросоединения, гетеро­циклические соединения (пиррол, индол, карбазон и др.), углево­ды и даже углеводороды (ацетилен, трифенилметан и др.).

Дифференцирующий эффект того или иного растворителя вы­ражается в резком увеличении показателей констант диссоциации растворенных веществ 1 и 2 (Ар/С = рД^-!—рКг) в данной среде па сравнению с другой. Например, р/С салициловой кислоты в воде

2,97, а пикриновой 0,8. Разность ДрК = 2,97—0,8 = 2,17. Соответст­венно, в ацетоне — дифференцирующем растворителе: Ар/С = = 9,53—3,17 = 6,36. Это указывает на то, что ацетон является диф­ференцирующим растворителем в отношении салициловой и пик­риновой кислот, поскольку ДрК этих кислот возрастает в ацетоне более чем в три раза.

Особое место среди дифференцирующих растворителей занима­ют диполярные апротонные растворители, оказывающие весьма существенное влияние на поведение растворенного вещества при образовании раствора, обусловленное специфическим взаимодейст­вием (межмолекулярным, ион-дипольным, донор но-акцепторным ), структурой и природой смешиваемых веществ. Например, сильные кислоты (за исключением хлорной) в ДАР становятся слабыми,, диссоциация оснований сильно уменьшается.

Резкие изменения относительной силы электролитов особенно четко наблюдаются в сильно дифференцирующих растворителях, таких как диметилкетон (ДМК), метилэтилкетон (МЭК), акрило- нитрил (АН), диметилсульфоксид (ДМСО), диметилформамид (ДМФА), уксусный ангидрид (УА) и др. Графически это выра­жается в виде многоступенчатых кривых титрования (рис. 3).