САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Типы дифференцирующего действия растворителей. Измай­лов предположил, что одной из цричин дифференцирующего дей­ствия растворителей является образование разных продуктов присоединения в зависимости от природы, физических и физико- химических характеристик растворителей. Он установил три ти­па дифференцирующего действия.

К первому типу относится дифференцирующее действие силь­но протогенных растворителей с относительно низкими значе­ниями е. Сильные кислоты в таких растворителях не проявля­ют кислотных свойств или становятся очень слабыми кислотами. Так, НСЮ₄, НС1, НВг, Н1, НЫ0₃ и др., которые в водных рас­творах проявляют себя как сильные кислоты, в среде безводной СНзСООН становятся слабыми и дифференцируются по силе.

Карболовые кислоты, являющиеся слабыми кислотами в вод­ных растворах, под влиянием подавляющих их диссоциацию про­тогенных растворителей уже не проявляют кислотных свойств.

Дифференцирующее действие сильно протофильных раство­рителей проявляется аналогично в отношении оснований.

Ко второму типу, наиболее известному и широко используе­мому в практике аналитической химии неводных растворов, от­носится дифференцирующее действие апротонных растворителей, не содержащих гидроксильных групп. Сила кислот одной при­родной группы в таких растворителях изменяется приблизитель­но одинаково, а разных групп не одинаково, что объясняется различным изменением энергии сольватации анионов Л_сол.

В то время как первый и второй тип дифференцирующего дей­ствия обусловлены химическими свойствами растворителя, тре­тий тип дифференцирующего действия на электролиты одной и той же природной группы связан преимущественно с диэлектри­ческими проницаемостями растворителей, обусловливающих ас­социацию ионов — образование ионных пар и более сложных продуктов, численно определяемых значениями констант ассо­циации ИОНОВ Касс-

Изменение относительной силы электролитов в пределах од­ной природной группы (выражающееся в большем угле наклона прямых зависимости их р/С в различных растворителях) обус­ловлено дифференцирующим действием, зависящим от диэлектри­ческой проницаемости растворителя, а изменение при переходе от одной природной группы электролитов к другой (выражаю­щееся на графике р/С в виде разных прямых) объясняется диф­ференцирующим действием, зависящим от химической природы электролита и растворителя.

10.4. НИВЕЛИРУЮЩЕ-ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

Многочисленные экспериментальные исследования показали, что каждый растворитель является в той или иной мере и диффе­ренцирующим, и нивелирующим. Одни растворители обладают более сильно выраженным дифференцирующим, чем нивелирую­щим, действием; другие, наоборот, — нивелирующим действием в отношении определенной группы электролитов.