САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Диссоциацию сильных кислот в СН₃СООН можно предста­вить в виде следующего уравнения:

При этом разнозаряженные ионы преимущественно образуют ионные пары, диссоциирующие по-разному в зависимости от ха­рактера и природы аниона. Чем выше концентрация Н⁺- и А^_-ионов, тем более сильной кислотой проявляет себя исход­ный электролит. В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью (например, НСООН) диссоциация ионных пар усиливается. Из этого следует, что на силу электролита оказы­вает влияние не только кислотно-основной характер раствори­теля, но и его диэлектрическая проницаемость, способность к сольватации молекул и ионов и яр и род а растворенного в нем вещества.

Наиболее типичным случаем дифференцирующего действия растворителей является взаимодействие растворенных веществ, принадлежащих к разным химическим группам, с растворителя­ми разных классов, например, при переходе от воды к ацетону, от спиртов к ацетонитрилу, от пиридина >к метилэтилкетону и т. д.

Зависимость дифференцирующего действия растворителей от их кислотно-основных свойств. В протогенных растворителях происходит дифференцирование силы кислот вследствие того, что большое число веществ, проявляющих в водных растворах кис­лотные свойства, в протогенных растворителях их не проявляют. В протофильных растворителях то же происходит с основаниями.

Диполярные апротонные растворители, например метилэтил- кетон, оказывают дифференцирующее действие практически в одинаковой степени на силу веществ и с кислотными, и с ос­новными функциями.

Дифференцирующее действие растворителей одной природ­ной группы в ряде случаев тем выше, чем ниже их диэлектри­ческая проницаемость. Например, протогенные растворители — безводная уксусная (е = 6,15), трихлоруксусная (е=4,6) и мас­ляная (е = 2,97) кислоты в отличие от муравьиной кислоты (е = = 57,0), нивелирующей кислоты и основания, дифференцируют не только сильные минеральные кислоты, но и очень слабые в воде основания (р^= 10-М4).

Растворители с малой диэлектрической проницаемостью, на­пример пиридин (е=12,3), который проявляет основные свойст­ва, в отличие от протофильных растворителей с высокой диэлект­рической проницаемостью, например гидразина (е = 52), диф­ференцируют сильные основания и очень слабые в воде кислоты.

Дифференцирующий эффект растворителя в зависимости от типа кислот. Сила многоосновных кислот (типа Н2СО3, Н₂Б04, Н3РО4 и др.) в процессе ступенчатой диссоциации постепенно па­дает вследствие образования анионных кислот (типа НСО~з, НЗО^_4, Н₂РО^_₄, НРО^ и др.), которые имеют меньшие констан­ты диссоциации. Соответственно дифференцирующее действие растворителей в отношении этих кислот различно. Например, в водном растворе Н₃Р0₄ диссоциирует по типу кислоты, Н₂РО^_4 проявляет преимущественно кислотные свойства, НР0²~< реаги­рует как основание. Дифференцирующий эффект неводных рас­творителей проявляется иначе в отношении нейтральных и ани­онных кислот. Так, в ряде неводных растворителей не только НР0^2_4, но и Н₂РО^_4 имеет преимущественно основный харак­тер. То же самое можно сказать и о различном дифференциру­ющем действии неводных растворителей по отношению к ка- тионным кислотам типа [А1 (Н₂0)₆]³⁺, [А1(Н₂0)₅0Н ²⁺, [А1(Н₂0)₄(0Н)₂]+, [СгРу₂(Н₂0)_п]³⁺, [СгРу₂(Н₂0)_п_,0Н]²+, [СгРу₂(Н₂0)„-₂(0Н)₂]+ и т. д., нейтральных (Ш₃, С₆Н₅Ш₂) и анионных оснований [А1(ОН)_й]^3_, [А1 (Н₂0) (ОН)₅]^, 'катион- ных оснований Н(ЖН⁺₃, [2п(ЫН₃)₆]²⁺ и др.