САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Наряду с этим следует иметь в виду, что в то время как сильные (в воде) основания полностью превращаются в среде СН3СООН в ацетаты, слабые и очень слабые (в воде) основания реагируют с уксусной кислотой не полностью, поэтому различия в силе слабых оснований в известных пределах сохраняются. То же справедливо и в отношении уравнивания силы сильных кис­лот в протофильных растворителях и сохранения различия очень слабых кислот в их средах.

Как показывают исследования неводных растворов, нивели­рующий эффект растворителя связан не только с химической природой, но и с физическими и физико-химическими свойствами растворителя, с его структурой.

10.3. ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

Помимо рассмотренного выше нивелирующего действия раствори­тели оказывают и противоположное (дифференцирующее) дейст­вие в отношении растворенных в них веществ [13, 66, 511, 551]. В среде дифференцирующих растворителей наблюдается резкое различие в силе электролитов даже в тех случаях, когда в вод­ных растворах его не было.

Например, рКл о-оксибензойной и пикриновой кислот в воде соответственно равны: 2,98 и 0,80, а ДрКа = 2,18. В то же время в среде этанола и ацетона их рКа и соответственно АрКл за­метно различаются: в этаноле рКл равны 8,60 и 3,93; АрКл = = 4,67; в ацетоне рК_А равны 9,53 и 3,17, а Др/С_д=-6,36.

Такие растворители называют дифференцирующими раствори­телями.

По Гантчу, чем слабее основные (кислотные) свойства рас­творителя, тем слабее нивелирующее их действие в отношении кислот (оснований) и тем сильнее их дифференцирующее дей­ствие. Растворители, проявляющие слабые основные (кислотные) свойства, оказывают дифференцирующее действие на силу кис­лот (оснований). Дифференцирующее действие таких слабоос­новных растворителей распространяется и на сильные и на сла­бые кислоты. При этом в дифференцирующих растворителях со­отношения в силе электролитов различных природных групп иные, чем в воде. Изменение соотношения силы слабых и силь­ных кислот увеличивается в десятки, сотни и тысячи раз.

Обычно дифференцирующие растворители не являются яр'ко выраженными донорами или акцепторами протонов. В большин­стве случаев они представляют собой апротонные или диполяр­ные апротонные растворители, как правило, активно не участ­вующие в кислотно-основном равновесии. В такого рода раство­рителях верхний предел -кислотности или основности не ограни­чивается силой ионов лиония или лиата.

Дифференцирующее действие растворителей обусловлено не­сколькими причинами: