1. Взаимодействие хлоридов кобальта (II) с более сильными акцепторами ионов хлора (хлоридами титана, олова(IV), сурьмы (V) и др.) в среде ацетонитрила:
(а)
(б) (в)
Суммарно:
Реакция в данном случае направляется в сторону образования сольватированных катионов переходных металлов и гекса- хлоридных комплексных анионов, образующих между собой ионные пары.
2. Взаимодействие пиридина с оксигалогенидными растворителями (N001, БОСЬ, БОгСЬ, СН3С0С1, С6Н5СОС1 и др.):
Реакция направляется образованием комплексных ионов.
3. Взаимодействие пиридина с пентахлоридом сурьмы:
Реакция направляется образованием ковалентного соединения за счет обобщения неподеленной пары электронов атома азота пиридина.
4. Взаимодействие тетраквадипиридинхромихлорида с этокси- дом калия в водно-этанольном растворе:
и т. д.
Реакция течет в сторону образования слабого электролита — спирта и более устойчивых в данной среде новых комплексных соединений.
5. Взаимодействие жидкого фторида водорода с фторидами элементов первых групп Периодической системы:
Фторид водорода является здесь кислотой, а фториды — основаниями, напоминая в этом отношении гидроксиды металлов в водных растворах.
Реакция направляется в сторону образования комплексных ионов.
6. Взаимодействие жидкого фторида водорода с акцепторами фторид-ионов:
или в упрощенном виде:
Фторид водорода здесь основание. Течение реакции обусловливается образованием отрицательных комплексных ионов за счет свободных пар электронов у атомов фтора фторида водорода.
7. Образование ионов лиония и лиата:
8. Взаимодействие жидкого фторида водорода с безводной серной кислотой*
(а)
(б) (в) 165
Суммарно:
Реакцию направляют образующиеся гидрофторидные ионы, сольватированные ионы водорода и комплексное соединение — фторсульфоновая кислота.
IV. Реакции, сопровождающиеся образованием в неводных растворах ионных пар, тройников и более сложных ассоциатов.
Исследуя влияние органического сорастворителя и рН исходного водного раствора на взаимодействие Ва-ионов с анионными формами элементов IV, V, VI групп Периодической системы, Межлумя'н [487] установила, что взаимодействие согласно уравнению
становится более эффективным по мере увеличения доли ацетона в бинарной смеси растворителя.
Указанное взаимодействие протекает без образования твердой фазы и объясняется, согласно современной теории ассоциации ионов Саханова — Семенченко — Бьеррума — Фуосса — Крау- са, образованием соответствующих ионных пар и тройников.
|