САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В ряде случаев при решении вопроса, к какой группе относится тот или иной комплекс, на основании ЖМКО его можно толковать как угодно. Можно, например, молекулы метана рассматривать как СН₃+Н^_, т. е. как комбинацию мягкая кислота — мягкое осно­вание, и можно как соединение Н+СНз^-, т. е. жесткая кислота — мягкое основание.

Льюис, а вместе с ним Пирсон не учитывают влияния среды на поведение данного вещества, проявляющего себя по-разному в различных растворителях. Поэтому, хотя принцип ЖМКО и объ­ясняет некоторые факты, пользуясь им, нельзя предвидеть поведе­ние того или иного вещества в данных конкретных условиях.

В силу указанных причин положения, высказываемые Пирсо­ном, носят дискуссионный характер. Например, по Пирсону, ам­миак относится к жестким основаниям, но он, как известно, про­являет и свойства кислоты. Доказательством служит существо­вание нитридов, разлагающихся в большинстве случаев водой с выделением аммиака. Металлы по Пирсону—мягкие кислоты; по Усановичу они, наоборот, являются основаниями; согласно изла­гаемой ниже протонно-электронно-гидридной концепции метал­лы — восстановители.

Реакции, объясняемые с помощью принципа жестких и мягких кислот и оснований, можно с неменьшим успехом объяснить и иными способами, основанными на количественных данных, а именно на использовании термодинамических констант диссоциа­ции, устойчивости комплексов, произведений растворимости, кон­стант автопротолиза растворителей и др.

Известно, например, что сильные кислоты вытесняют слабые кислоты из их солей: менее стойкие комплексы превращаются в более стабильные; реакции идут в сторону образования слабых электролитов, малорастворимых веществ, комплексных соединений и т. д. Поэтому, по нашему мнению, понятия «жесткая» или «мяг­кая» кислота (основание) не имеют особого значения в аналити­ческой химии, тем более в рассматриваемой в данной книге ана­литической химии неводных растворов.

Например, реакция взаимодействия гидрида щелочного метал­ла с водой, как известно, протекает с образованием малораствори­мого в воде газообразного водорода:

Согласно Пирсону реакция должна была предпочтительно пой­ти в обратном направлении с образованием комбинации жк—жо:

но это противоречит действительности.

Реакция между хлорной и безводной уксусной кислотой проте­кает по уравнению

и может быть истолкована, по Пирсону, как реакция вытеснения более жесткой кислотой (СН3СООН) менее жесткой кислоты (HCIO4), что не соответствует истине.