САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

На основании принципа ЖМКО объясняют и многие реакции, используемые в неорганической и органической химии, в частно­сти, реакции нуклеофильного замещения. Однако понятия «жест­кие» и «мягкие» кислоты и основания расплывчаты, связаны со многими условностями и используются главным образом для ка­чественной характеристики.

9.8.2. Оценка принципа ЖМКО

Понятия «жесткий» и «мягкий», предложенное впервые Бушем и использованное Пирсоном для объяснения некоторых явлений, не поддается точному количественному определению. На основании этого принципа кислотные свойства приписываются необоснованно не только ионам металлов, но и большинству металлов и неметал­лов. Галогены и их ионы встречаются буквально во всех класси­фикационных группах: большое число ионов и молекул совсем не находит себе места в таблицах Пирсона.

В то время как понятия «сильная» или «слабая» кислота (ос­нование) отождествляется с позиции теории электролитической диссоциации с представлением о силе, т. е. степени электролити­ческой диссоциации, термины «жесткий» и «мягкий», как уже от­мечалось, расплывчаты и связаны со многими неизвестными. По­нятия «жесткий» и «мягкий» у Пирсона взаимоисключают друг друга, нет градаций более жесткой (мягкий) или менее, а ведь есть кислоты и основания, отличающиеся друг от друга «жест­костью» и «мягкостью». Более того, есть и кислоты, которые труд­но отнести к тому или иному типу. Однако модель Пирсона ис­ключает дифференциацию по степени жесткости (мягкости).

Драго и Кэблер приводят наглядный пример того, когда мяг­кий донор, такой как сера в тетрагидрофуране, более энергично реагирует с более жесткой кислотой триметилалюминием, чем с мягкой кислотой 1₂. Это находится в противоречии с положением ЖМКО, согласно которой «мягкое предпочтительно соединяется (реагирует) с мягким, жесткое предпочитает жесткое». На основа­нии многих исследований Драго и Кэблер приходят к выводу, что концепция Пирсона ЖМКО некорректна.

Это осложняет использование принципа ЖМКО на практике, в частности, для предсказания направления реакций.

Предлагаемая Пирсоном классификация является качествен­ной и не дает возможности проводить количественные расчеты. Кроме того, деление кислот и оснований на мягкие и жесткие ос­новано на теории кислот и оснований Льюиса, которая, как указа­но выше, имеет весьма существенные недостатки, исключающие возможность использования ее в качестве отправного критерия кислотности и основности.