САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Мягкие кислоты (ионы меди, ртути, свинца, кадмия и др.) на­ходятся в природе преимущественно связанными с мягкими осно­ваниями. Это подтверждает общий принцип кислотно-основного взаимодействия; жесткие кислоты предпочтительно координируют­ся с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими осно­ваниями.

В литературе приводится много примеров применения принци­па ЖМКО для объяснения разных явлений. Рассмотрим некото­рые из них. Например: 1. И8⁺— мягкая кислота, потому что не­большой положительный заряд атома-акцептора серы, имеющей две пары слабо удерживаемых валентных электронов, обусловли­вает мягкий кислотный характер указанного радикала. 2. Дисуль­фид ИББИ более стабилен, чем соответствующее неизвестное со­единение ИБОИ, потому что 1^5+ — мягкая кислота, а ИБ^- — мяг­кое основание, а ИО^- — жесткое основание. 3. Жесткость любого элемента увеличивается с увеличением степени его окисления. Для того чтобы получить стабильное соединение, ион в высокой степе­ни окисления должен быть окружен жестким основанием (О^2-, ОН^, Р~ и т. д.). Для стабилизации элемента в низшей степени окисления он, наоборот, должен быть скоординирован с мягким основанием (1~, БСД!^-, БгОз^2-, С2Н4 и т. д.).

Известно большое число реакций, наглядно иллюстрирующих принцип ЖМКО в аналитической химии. Например, разложение карбонатов кислотой:

где более жесткая кислота Н+ замещает менее жесткую кислоту Са²⁺, или реакция маскирования железа (III) в присутствии ко­бальта (II) при действии роданида аммония:

где более жесткое основание Е^- вытесняет мягкое основание БСЫ" из роданида более жесткой кислоты Ре³⁺. Комплекс [Со(5СЫ)4]^2_ не изменяется, поскольку в нем мягкая кислота Со²+ связана с мягким основанием БСМ^-.

Подтверждают принцип и примеры комплексообразования мяг­ких кислот с мягкими основаниями. Так, комплексы АдЬ^- и 1з^- устойчивы, а А£р₂~ и 1₂Р~ нестабильны, так как Ag⁺ и 1₂ — мягкие кислоты, а Р~ — более жесткое основание, чем 1~.

Различной устойчивостью комплексных соединений объясня­ются многие известные факты превращения одних комплексных соединений в другие. Например:

где мягкая кислота Ag+ в указанной последовательности превра­щается в конечном счете в наиболее стабильный Ag—Б—Ag (мягкая кислота — мягкое основание), а 1Ч0₃— жесткое основа­ние; С1^- — менее жесткое основание, чем Г\Ю₃; ЫН₃ — менее жест­кое основание, чем С1~; I- — мягкое основание; Б^2- — более мягкое основание, чем