САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Пятый тип реакции представляет собой типичный случай взаи- ] модействия льюисовских кислот и оснований и не связан ни с от­дачей, ни с присоединением катионов или анионов.

9.7.4. Взгляды Гутмана и Линдквиста

Гутман и Линдквист, основываясь на представлениях Эберта и Конопика, рассматривают кислотно-основное взаимодействие как миграцию ионов (ионотропию) от одного соединения к другому, проявляемую в процессе взаимодействия с растворителем. Они различают катионотропное (миграция катионов) и анионотропное (миграция анионов) взаимодействия, связывая эти представления с теорией сольвосистем.

В катионотропных сольвосистемах, так же как и в схеме Уса- новича, донор катионов является кислотой, а акцептором прото­нов— основание. В анионотропных сольвосистемах кислотой явля­ется акцептор анионов, а основанием — донор анионов. Схема ионотропного взаимодействия может быть представлена в наших обозначениях следующим образом.

А. Миграция катиона в среде растворителя:

Например:

1. Проявление кислотных свойств донор-кислоты НА (взаимо­действие, обусловливающее кислый характер среды):

Например, в среде безводной уксусной кислоты:

2. Проявление основных свойств акцептор-основания В (взаи­модействие, обусловливающее основный характер среды):

Например, в среде безводной уксусной кислоты:

Б. Миграция аниона в среде самого растворителя:

Например:

1. Проявление кислотных свойств акцептор-кислоты А (взаи­модействие, сопровождаемое присоединением аниона кислоты мо­лекулой растворителя и обусловливающее кислотный характер среды):

Например, в водной среде:

2. Проявление основных свойств донор-основанием ВА (взаи­модействие, сопровождающееся образованием Н8А):

Например, в водном растворе:

Следовательно, вещество проявляет кислотные свойства, если оно переносит на молекулу растворителя катион. В гом случае, когда вещество переносит анион, оно проявляет основные свой­ства. Если молекула растворителя переносит свой анион на моле­кулу растворенного вещества, то оно проявляет кислотные свой­ства, а если молекула растворителя переносит катион, то раство­ренное вещество проявляет основные свойства.

Например, взаимодействие хлорной кислоты с триметилами- ном в среде безводной уксусной кислоты может быть представле­но следующим образом:

Как видно из приведенных уравнений, данная схема принци­пиально не отличается от схем, используемых в теории сольвоси­стем.

Легко себе представить, что НС1 отдает протон молекуле воды, образуя ион гидроксония, но значительно труднее допустить, что гидроксид калия переносит ОН^_-ионы на молекулу воды, т. е. представить себе гидратацию ОН^_-ионов или допустить возмож­ность гидратации ионов калия. Однако если считать, что КОН от­дает К⁺-ионы молекулам растворителя, легко прийти к выводу, что КОН является кислотой, т. е. можно сделать заведомо невер­ные выводы. Возможность таких выводов являет собой сущест­венный недостаток ионотропной концепции. По Гутману — Линд- квисту кислотно-основное взаимодействие протекает в присутст­вии растворителя, но хорошо известно, что многие реакции кис- лотно-основного взаимодействия протекают и в отсутствие рас­творителя. В таком случае схема Гутмана — Линдквиста оказыва­ется несостоятельной. Ее можно рассматривать как вариант тео­рии Бренстеда, в котором донорно-акцепторный перенос ионов водорода заменен переносом ионов, а термин прототропные реак­ции соответственно термином ионотропные.